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Description
Les complexes sandwichs divalents volumineux de lanthanides suscitent actuellement un grand intérêt dans le domaine de la recherche scientifique eu égard à leur stabilité, leur réactivité et leurs propriétés physiques incontournables.[1] Les ligands à base de polyarylcyclopentadiényle semblent des candidats très prometteurs dans la synthèse de ce type de structures, en raison de leurs propriétés stériques et électroniques stabilisantes.[2] D’autre part, des substituants sur les aryles peuvent être facilement introduits lors de la synthèse du ligand, ce qui permet d’améliorer la solubilité des complexes et d'influencer ses paramètres électroniques. Récemment, nous avons rapporté une voie de simple de formation des complexes de lanthanide divalents (Sm, Eu, Yb) à partir du pentaphenylcyclopentadiène portant un groupement partant (GP) de type PPh2 par clivage sélectif de la liaison C(Cp)–P.[3] Afin d’explorer les potentialités de cette méthode, nous nous sommes intéressés à étendre son champ d’application à l’utilisation d’autres pro-ligands, en particulier C5Ph5P(O)Ph2 et C5Ph5P(S)Ph2. Nous allons également présenter des aspects mécanistiques de ces transformations.
Références
[1] a) G. Nocton et al. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 14433, b) J. R. Long, B. G. Harvey, et al. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 22193; c) P. Furche, W. J. Evans et al. J. Am. Chem. Soc. 2024, sous presse
[2] a) S. Harder et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2121; b) G. B. Deacon; F. Jaroschik; P. C. Junk, et al. Organometallics 2015, 34, 5624; c) P. Junk, F. Jaroschik et al. Inorg Chem 2024, sous presse
[3] F. Jaroschik, P. Junk et al. Chem. Commun 2022, 58, 4344.
